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介绍玻璃钢烟气脱硫的石灰石干式直喷法-润泰
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产品价格:¥15000
上架日期:2017-12-16 15:20:54
产地:河北衡水
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    介绍玻璃钢烟气脱硫的石灰石干式直喷法-润泰

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    石灰石干式直喷法

    热化学

    石灰石直接喷射进锅炉的停留时间短暂,因此在硫氧化物脱除过程中,必须要在很短的时间内进行煅烧、吸附和氧化三种不同的反应。可能涉及的化学反应有:

    CaC03--- CaO+C〇2

    Ca0+S02--- CaS〇3

    CaC〇3+S〇2--- CaS〇3 +C〇2

    4CaS〇3--- 3CaS〇4 +hCaS

    在采用白云石时,其中的碳酸镁还会发生下列反应:

    MgC〇3 --- MgO+C〇2

    石灰石喷人锅炉高温区时,首先受热分解生成CaO和C02。该反应为吸热反应

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    烟气中C02含量高时CaC03的分解温度相应升高,例如烟气中C02浓度为10%、温度在750°C以上,CaC03才能分解。一般锅炉烟气中C02浓度在14%左右,因此CaC03的分解温度约为765°C ,低于此温度CaO会吸收C02再度变为CaC03。

    白云石或白云石灰岩则不同,MgC03热分解生成MgO和C02,其分解温度远较CaC03为低,仅约344°C。在锅炉温度下,CaC03直接与S02反应虽属可能,但其反应推动力(负自由能变化)很低,可忽略不计,CaO与烟气中的S02和02作用,生成CaS03或CaS04。但是生成CaS03的反应(Ca〇+S02#CaS03)在1038^左右逆向进行,煅烧温度必须低于6501C左右,气相中S02的平衡分压才能低到满足烟气脱硫的要求。因此,要按照生成CaS04的反应进行(Ca0+S02+1/202---CaS04)。该反应的平衡常数K可按下式计算

    lnK=-Gθ/RT

    式中,Gθ为标准自由能,J/mol;R为气体常数1.99; T为绝对温度,K。

    常压时,[CaS04] = [CaO] = 1

    在理论上,温度低时,脱硫反应率高,不过温度低反应速率慢,所以实际反应是在较高温度下进行的,一般CaO的有效反应温度为950?1100-C。但当温度超过1160°C、S02的平衡浓度达到2860mg/m3时脱硫反应便不能进行。

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    MgO与SO2反应的温度较CaO的低,在O2含量为2.7%及相当于SO2平衡浓度为2860mg/m3时,反应温度约为800℃,较CaO约低360℃。

    Ca(OH)2与so2反应的温度更低,在烟气中含水分7.1%的情况下,Ca(OH)2在360℃时即分解,超过此温度即转变为CaO,因此ca(oh)2在高温时与SO2的反应和CaO相同。

    氧浓度高即过量空气较多时,对脱硫反应有利,但不及温度影响那样显着。

    亚硫酸钙的热化学特性是:在600?1000°C,歧化反应变得很快,分解产物中含有亚硫酸钙、硫酸钙和硫化钙;在l〇〇〇°C以上,分解产物主要是氧化钙及少量硫酸钙和元素硫。在髙温时,在反应产物中出现硫化钙,是烟气脱硫不希望的产物。因为它与渣池中的水起反应,会产生硫化氢。但是,当烟气中有氧存在,在锅炉温度下,大大有利于硫酸盐的形成,而不利于硫化物的形成。

    亚硫酸镁与亚硫酸钙不同:亚硫酸镁以6个和3个结晶水的水合物形式存在。热力学转变温度是40℃。60℃和100℃时分两步失去三个结晶水分子;200℃时失去最后三个结晶水分子;300℃时显着分解。分解产物中没有MgS生成。在温度升到500℃时,副反应生成硫酸镁、硫代硫酸镁和元素硫。温度超过500℃,最终固体产物是硫酸镁、元素硫和氧化镁

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    在各种温度下喷人石灰石和白云石的过程中,亚硫酸钙和亚硫酸镁均呈不稳定状态。这种不稳定状态,随着温度和气氛而定;但是,Ca和Mg以及

    它们的硫酸盐、硫化物和氧化物等固体产物在热力学上是稳定的。

    另从Ca/Mg—S— 02体系的三维相图可得出,在常规电厂烟气的氧化气氛中,Mgo在770?850°C以下能吸收S02形成MgS04,超过这个温度范围MgO稳定。而CaO在1150°C以下能吸收S02形成CaS04,超过这个温度CaO是稳定相。因此1150°C是喷人石灰石脱硫过程的有利上限。

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